山北有岩，名北岩洞，白玉蟾就在此洞修炼，在山顶挖一井以炼丹。有诗云：“枝头红绽梅初熟，口角黄干燕学飞。”《万历琼州府志》也载：“白玉蟾，姓葛，名长庚，琼山五原人，年十二应童子科。尝于黎母山中遇仙人，授以洞玄雷法，养真于松林……。”
《儋县志》也记载：“松林山，一名藤山，一名儋耳山，以山固儋之主山也。山在州东北二十里，高八十丈，旧多松树，顶上圆耸，下分八脚，恰如三山聚成。山石皆五色，顶有石室，名博望台，高大可一丈，容人站立。山北有岩名北岩，高不及博望台，而宽大过之。仙人白玉蟾与僧和靖皆曾修炼于此。乡人刻有神像奉祀，名白衣公。”从这些资料看，白玉蟾没有在乐会的白石岭、文昌的抱虎山、澄迈的白石洞修炼，只在黎母山、松林岭修炼。
绍兴二十四年，白玉蟾只身渡海，拜师学道。他身上只有三百钱，蓑衣、竹笠都没有，随身只有一把伞，光着脚，满身疥虱，蓬头垢面。在福建罗源兴福寺，捐身为仆。未半月，跟主僧作别。绍兴二十六年与臞仙游于乐内，是岁以后，方悟妙道。绍兴二十八年清明节后三日，游于卢阜。与刀圭子等两百人饮酒于翠鹿亭，饮罢有辞曰：风气融兮毕华冷，月影浮兮夜漏永…… 再歌曰：吾家琼山前万遥，白杨青草几度秋……
淳熙二年，白玉蟾四十二岁，于甬东遇陈泥丸，拜之为师，随归广东的罗浮山。陈泥丸给白玉蟾授予持行金丹之基，白玉蟾易之，不再请益，结茅静坐。陈泥丸谓之曰：“子可更往外勤求数年后，当待子于此。”陈泥丸遣其离罗浮后，他北向洞庭，经潇湘，再折到武当山，与北极经邪院左判官讲习符法。复而入四川青城山，进访金堂，遇老道人授予《度人经》。
白玉蟾在拜师学道中，他先后到过广东、江西、福建、浙江、湖南、湖北、四川、广西等地，罗浮山、庐山、霍童山、武夷山、龙虎山、天台山等名山大川都留下他的足迹。他在拜师访友中，到处受冷遇碰钉子，但没有畏惧、退缩。他饥来吃饭困来眠，安然以对。淳熙九年，四十九岁的白玉蟾往外勤求七年，乃归广东罗浮山复命，陈泥丸慰之曰：“学者须如此，方能任道也。”次年中秋，对月坐谈，陈泥丸授予“大道归一论”，乃太乙刀圭之说。光宗绍熙元年，承陈泥丸受以大前号一论，归而诵习默味。经过八年，深知奥妙。次年，陈泥丸对其间修炼工夫，乃指点火候次第。白玉蟾辞别罗浮，而隐郦市，预备金丹药材。绍熙四年陈泥丸给白玉蟾受长生留命诀。绍熙五年，白玉蟾用尽苦工三年，而温养不慎，致汞走铅飞，丹败垂成。炼丹失败，对白玉蟾思想上打击很大，但他并不灰心丧气，继续总结经验教训。宁宗庆元二年，张紫阳即张用诚知道白玉蟾炼丹失败，命童自天基送金丹四百字诀授白玉蟾，教其关防慎密。于是白玉蟾方悟分玉沐浴之理。后购药材重炼，尽其防危虑险之能事。庆元三年炼丹告成。
庆元四年，六十五岁的白玉蟾再往福建武夷山，结茅静坐修道。此段时间，白玉蟾经常往返武夷。嘉泰元年，他到江西南昌，与臞仙相遇于豫章，嘉泰三年又返武夷。以后又离武夷来往于霍童、罗浮诸山。嘉定六年，翠虚假水解于临漳、复出武夷，给白玉蟾授诸玄秘。嘉定八年，白玉蟾与道友洪知常、陈守默、唐继瑞等会于武夷。这年九月，白玉蟾写《云窝记》。嘉定九年，名隐士詹琰夫出资重建止止庵，并延请八十三岁的白玉蟾住持。白玉蟾与武夷山关系密切。武夷山道教由于巧借山水，大大提高了自己的影响。过往的仕宦权贵、文人墨客，流涟于山水之间，无意穿梭于武夷山道教的规范之中却屡屡为道士、为官观题字赋诗，诗赋记载又进一步促进道教的发展。南宋以朱熹为代表的学者在武夷山聚徒讲学、深研学问，使武夷山成为理学名山，理学家与道士互为影响。宋以后的道士还接受朱熹的“正心诚意”的学说，将其融汇人道教修炼之中，成为道士们追求的一种境界。白玉蟾在武夷山以独特的内丹大法创紫阳派。他的修炼以精、气、神为核心，掺合理学和禅理，“心通三教，学贯九流”，发展和丰富了道教的思想和理论。
在止止庵和冲佑观住持的白玉蟾广收弟子，致力于传播丹道，建立了称为“靖”的教区组织，在武夷山创立了紫阳派又称内丹派南宗，形成正式教团。白玉蟾的丹道理论重视对儒学及禅理的融会，是神仙道教的代表派系。他的理论和学术思想，是对道教理论和思想发展的重大贡献，对宋元以后的道教发展影响很大。他曾被邀请主持玉隆官、瑞庆官的国醮大典。他的着作《武夷集》、《玉隆集》、《上清集》等数十卷文稿均被收入正统《道藏》，被视为重要的道教典籍，影响极为深远。由白玉蟾编创的“玉蟾功”法，流传至今，被誉为“东方神功”，武夷山地区有关部门还成立了“玉蟾功医理研究会”等组织。特别是他注释老子的《道德经》是很大的贡献，继承并发展老子的学说。
嘉定十一年春，白玉蟾游西山，适降御香建醮玉隆宫，玉蟾避之，使者督官门力挽他回，为国升座，观者如堵。又邀玉蟾诣九官山瑞庆官主国醮，神龙见于天。具奏以闻，有旨召见，玉蟾遁而去。嘉定十二年，自洪都入浙，访豫王。嘉定庚辰季暑，白玉蟾结束了在福州的居住，回到江西，在合皂山等地活动了半年。嘉定辛巳，他又离开江西，长途北上云游江苏宜兴、苏州等地，耗时一年左右。然后于嘉定壬午元宵，从江苏自浙而闽，千里迢迢又来到福州。这次他在福州居住约三个月。
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